Nació el 24 de julio de 1861 en Humacao. Hija del español Ignacio Otero, quien era maestro de música, y de la puertorriqueña Carmen Hernández. Desde pequeña, demostró su habilidad para la música. Viajó a España, y, luego, a París, donde tomó clases en el conservatorio de dicha ciudad. Regresó a Barcelona y allí realizó varios conciertos exitosos, y partició en el "Festival Artístico en Pro de la Sociedad de Escritores y Artistas".

Regresó a Puerto Rico por problemas de salud. Gracias a la ayuda de unos amigos, pudo regresar a París a continuar sus estudios y logra varios éxitos en dicha ciudad. Viajó a Nueva York, donde conoce a unos puertorriqueños revolucionarios. Realizó varios conciertos con el propósito de reunir fondos para luchar a favor de la independencia para Puerto Rico. Logró fama en Estados Unidos por ser una excelente concertista.

Ana Otero regresó a Puerto Rico en 1898, y fundó una academia de música en San Juan. Falleció en el año 1905.